依据相关的法律规定，如果在进行高空作业时没有佩戴安全帽且未系安全绳，那么一旦发生意外事故，保险公司是不会赔偿的。因为在高空作业时，未佩戴安全帽以及不系安全绳，导致了个人防护措施不到位，属于明显的违规操作，负有明确的过错责任。
意外险不理赔的范围一般包括：
1.投保人故意导致的事故；
2.被保险人故意导致的事故；
3.被保险人自伤或者自杀，但是被保险人自杀的时候是无民事行为能力人的除外；
4.因为被保险人挑衅或者故意行为而导致发生的打斗、被袭击或者被谋杀；
5.被保险人因为妊娠而发生的事故；
6.被保险人因为药物过敏而发生的事故；
7.被保险人接受整容手术而导致发生的意外事故；
8.被保险人没有遵循医嘱，私自服用、涂用、注射药物而发生的事故；
9.因为核爆炸、核辐射或者核污染而导致发生的意外事故；
10.被保险人因为犯罪或者拘捕而导致发生的意外；
11.被保险人参加高风险运动或者参加职业/半职业体育运动而发生的意外；
12.被保险人在战争、军事行动、暴乱或者武装叛乱期间发生的意外；
13.被保险人主动吸食或者注射毒品期间发生的意外；
14.被保险人酒后驾车、无有效驾驶证驾驶或者驾驶无有效行驶证机动车期间发生的意外。
